本发明公开了一种含丁硫克百威与二嗪磷的杀虫组合物，有效活性成分为丁硫克百威和二嗪磷，丁硫克百威和二嗪磷的重量比为1︰80～60︰1。本发明组合物对危害农业生产的多种害虫具有增效作用，减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染，对人畜安全，环境相容性好，害虫不易产生抗药性。
1.一种含丁硫克百威与二嗪磷的杀虫组合物，有效活性成分为丁硫克百威与二嗪磷，其特征在于：丁硫克百威与二嗪磷的重量比为1︰4～9︰1。
2.根据权利要求1所述的含丁硫克百威与二嗪磷的杀虫组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。
3.根据权利要求1所述的含丁硫克百威与二嗪磷的杀虫组合物用于防治农作物上害虫的用途。
4.根据权利要求3所述的用途，其特征在于：所述的害虫包括小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟、稻飞虱、稻瘿蚊、二化螟、三化螟、蚜虫、粉虱、地下害虫、卷叶蛾、金纹细蛾、棉铃虫、红铃虫、叶蝉、蓟马或跳甲。技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种含丁硫克百威与二嗪磷的杀虫组合物在农作物害虫上的应用。
背景技术
丁硫克百威（carbosulfan）：分子式：C₂₀H₃₂N₂O₃S,化学名称：2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基(二丁基氨基硫)甲基氨基甲酸酯，在昆虫体内代谢为有毒的呋喃丹起杀虫作用，其杀虫机制是干扰昆虫神经系统，抑制胆碱酯酶，使昆虫的肌肉及腺体持续兴奋，而导致昆虫死亡。该药具内吸性，对昆虫具有触杀及胃毒作用，持效期长，杀虫谱广，可用于防治柑桔、水稻、蔬菜上的多种害虫。二嗪磷（diazinon）化学名称：0,0-二乙基-0-(2-异丙基-4-甲嘧啶-6-甲)硫逐磷酸酯，分子式：C₁₂H₂₁N₂O₃PS。二嗪磷抑制乙酰胆碱酯酶，对鳞翅目、同翅目等多种害虫有较好的防效，亦可拌种防治多种作物的地下害虫。然而，在农业生产的实际过程中，防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将丁硫克百威与二嗪磷复配后能产生很好的增效作用，并且关于丁硫克百威与二嗪磷复配的相关报道尚未公开。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含丁硫克百威与二嗪磷的杀虫组合物。本发明提出的一种含丁硫克百威与二嗪磷的杀虫组合物，含有丁硫克百威与二嗪磷，丁硫克百威与二嗪磷重量比为1︰80～60︰1，丁硫克百威与二嗪磷优选的重量比为1︰60～40︰1；更优选为丁硫克百威与二嗪磷的重量比为1︰30～30︰1；最优选为丁硫克百威与二嗪磷的重量比为1︰9～9︰1。本发明提出的含丁硫克百威的杀虫组合物用于防治农作物上害虫的用途，所述的农作物包括粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物；所述的害虫包括小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟、稻飞虱、稻瘿蚊、二化螟、三化螟、蚜虫、地下害虫、粉虱、卷叶蛾、金纹细蛾、棉铃虫、红铃虫、叶蝉、蓟马或跳甲。丁硫克百威与二嗪磷的重量比为1︰80～60︰1。通常组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的0.5%～90%，较佳的为5%～80%。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1%～70%的活性物质，较佳地为5%～50%；固体制剂含有按重量计5%～80%的活性物质，较佳地为10%～80%。本发明的杀虫组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5%～30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀虫组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、抗冻剂等中的一种或几种。本发明的杀虫组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，其中较优剂型为：可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：丁硫克百威0.5%～60%、二嗪磷0.5%～80%、分散剂2%～10%、湿润剂2%～10%、填料余量。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：丁硫克百威0.5%～60%、二嗪磷0.5%～80%、分散剂3%～12%、湿润剂1%～8%、崩解剂1%～10%、粘结剂0～8%、填料余量。组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：丁硫克百威0.5%～50%、二嗪磷0.5%～50%、溶剂0～30%、乳化剂1%～15%、抗冻剂0～8%、增稠剂0～2%、消泡剂0.01%～2%、去离子水补足余量。组合物制成微乳剂时包含如下组分含量：丁硫克百威0.5%～50%、二嗪磷0.5%～50%、溶剂0～30%、乳化剂3%～25%、抗冻剂0～8%、消泡剂0.01%～2%、稳定剂0～4%，去离子水补足余量。本发明的优点在于：(1)丁硫克百威与二嗪磷复配后，具有明显的增效和持效作用；（2）对粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物上的小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟、稻飞虱、稻瘿蚊、二化螟、三化螟、蚜虫、地下害虫、粉虱、卷叶蛾、金纹细蛾、棉铃虫、红铃虫、叶蝉、蓟马或跳甲等均有较高活性；（3）减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；(4)对人畜安全，环境相容性好；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。应用实施例一实施例1～4可湿性粉剂将丁硫克百威、二嗪磷、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得本发明所述的可湿性粉剂产品，具体见表1。表1实施例1～4各组分及重量份ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例5～6水分散粒剂将丁硫克百威、二嗪磷、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得本发明所述的水分散粒剂产品，具体见表2。表2实施例5～6各组分及重量份ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例7～11水乳剂将丁硫克百威、二嗪磷、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，余量用去离子水补足即可制得本发明所述的水乳剂产品，具体见表3。表3实施例7～11各组分及重量份ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例12～15微乳剂将丁硫克百威、二嗪磷、溶剂、乳化剂、抗冻剂、增稠剂、消泡剂充分混合成均匀透明的油相，在搅拌下慢慢加入去离子水，形成油包水型乳状液，再经搅拌加热，使之迅速转相成水包油型，冷至室温使之达到平衡，经过滤，余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的微乳剂产品，具体见表4。表4实施例12～15各组分及重量份ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。试验方法：试验时分别将各混配剂的母液稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试幼虫，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫数为50头，同时设空白对照，于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC₅₀值。若对照死亡率大于10%，则视为无效试验。计算公式如下：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>将害虫校正死亡率换算成机率值（y），处理浓度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下（以丁硫克百威为标准药剂，其毒力指数为100）：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>M的理论毒力指数（TTI）=丁硫克百威的TI×P_{丁硫克百威}+有效二嗪磷的TI×P_二嗪磷ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>式中：M为不同配比的混合物P_二嗪磷为有效二嗪磷在组合物中所占的比例P_{丁硫克百威}为丁硫克百威在组合物中所占的比例B选自二嗪磷。应用实施例二供试害虫：水稻二化螟试验药剂均由陕西安德瑞普生物化学有限公司提供。试验设计：经过预备试验确定丁硫克百威与二嗪磷原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。表5丁硫克百威与二嗪磷复配对水稻二化螟的毒力测定结果分析表供试药剂
配比
LC₅₀(ug/mL)
共毒系数(CTC)
丁硫克百威
—
11.25
—
二嗪磷
—
13.02
—
丁硫克百威︰二嗪磷
60:1
7.14
157.91
丁硫克百威︰二嗪磷
50:1
6.39
176.53
丁硫克百威︰二嗪磷
40:1
5.94
190.02
丁硫克百威︰二嗪磷
30:1
5.51
205.07
丁硫克百威︰二嗪磷
20:1
5.25
215.68
丁硫克百威︰二嗪磷
9:1
4.98
229.02
丁硫克百威︰二嗪磷
4:1
4.62
250.31
丁硫克百威︰二嗪磷
2:1
4.37
269.66
丁硫克百威︰二嗪磷
1:1
4.16
290.16
丁硫克百威︰二嗪磷
1:2
4.39
281.80
丁硫克百威︰二嗪磷
1:4
4.84
260.80
丁硫克百威︰二嗪磷
1:9
5.22
245.56
丁硫克百威︰二嗪磷
1:20
5.68
227.52
丁硫克百威︰二嗪磷
1:30
5.93
218.45
丁硫克百威︰二嗪磷
1:40
6.78
191.30
丁硫克百威︰二嗪磷
1:60
7.45
174.32
丁硫克百威︰二嗪磷
1:80
7.91
164.28
由表5可知，丁硫克百威与二嗪磷对水稻二化螟配比在1︰80～60︰1时，共毒系数均大于120，说明两者在1︰80～60︰1范围内混配均表现出增效作用，当丁硫克百威与二嗪磷的配比在1︰30～30︰1时，增效作用更为明显突出，共毒系数均大于200。经申请人试验发现丁硫克百威与二嗪磷配比为30：1、20：1、15：1、10：1、9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4：1、3：1、2：1、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：10、1：15、1：20、1：30时，丁硫克百威与二嗪磷复配后对多种作物上的小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟、稻飞虱、稻瘿蚊、二化螟、三化螟、蚜虫、地下害虫、粉虱、卷叶蛾、金纹细蛾、棉铃虫、红铃虫、叶蝉、蓟马或跳甲的防治都有明显的增效作用，共毒系数均大于120。试验药效部分：试验药剂由陕西安德瑞普生物化学有限公司研发、提供，对照药剂20%丁硫克百威乳油（自配）、50%二嗪磷乳油（市购）。应用实施例三丁硫克百威与二嗪磷及其复配防治甘蓝小菜蛾药效试验本试验安排在陕西省汉中市，药前调查水稻二化螟虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、7天、15天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表6丁硫克百威与二嗪磷及其复配防治水稻二化螟药效试验ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由表6可以看出，丁硫克百威与二嗪磷复配后能有效防治水稻二化螟，经申请人试验发现丁硫克百威与二嗪磷复配后也可用于防治水稻三化螟、稻飞虱、稻纵卷叶螟、蓟马，防治效果均高于97%，优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例四丁硫克百威与二嗪磷及其复配防治棉花棉铃虫药效试验本试验安排在陕西省渭南市大荔县，药前调查棉花棉铃虫虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、7天、15天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表7丁硫克百威与二嗪磷及其复配防治棉花棉铃虫药效试验ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由表7可以看出，丁硫克百威与二嗪磷复配后能有效防治棉花棉铃虫，经申请人试验发现丁硫克百威与二嗪磷复配后也可用于防治棉花红铃虫、蓟马，防治效果均高于97%，优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例五丁硫克百威与二嗪磷及其复配防治水稻稻纵卷叶螟药效试验本试验安排在陕西省汉中市城固县，药前调查水稻稻纵卷叶螟虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、7天、15天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表8丁硫克百威与二嗪磷及其复配防治水稻稻纵卷叶螟药效试验ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由表8可以看出，丁硫克百威与二嗪磷复配后能有效防治水稻稻纵卷叶螟，经申请人试验发现丁硫克百威与二嗪磷复配后也可用于防治水稻稻飞虱、稻瘿蚊、二化螟、三化螟、叶蝉、蓟马，防治效果均高于97%，优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例六丁硫克百威与二嗪磷及其复配防治甘蓝菜青虫药效试验本试验安排在陕西省西安市郊区，药前调查甘蓝菜青虫虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、7天、15天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表9丁硫克百威与二嗪磷及其复配防治甘蓝菜青虫药效试验ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由表9可以看出，丁硫克百威与二嗪磷复配后能有效防治甘蓝菜青虫，经申请人试验发现丁硫克百威与二嗪磷复配后也可用于防治小菜蛾、甜菜夜蛾、跳甲，防治效果均高于97%，优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。应用实施例七丁硫克百威与二嗪磷及其复配防治柑橘蚜虫药效试验本试验安排在陕西省汉中市郊区，药前调查柑橘蚜虫虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、7天、15天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：表10丁硫克百威与二嗪磷及其复配防治柑橘蚜虫药效试验ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>由表10可以看出，丁硫克百威与二嗪磷复配后能有效防治柑橘蚜虫，经申请人试验发现丁硫克百威与二嗪磷复配后也可用于防治潜叶蛾，防治效果均高于97%，优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。后经过在全国各地不同地方的试验得出，丁硫克百威与二嗪磷复配后对多种作物上的小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟、稻飞虱、稻瘿蚊、二化螟、三化螟、蚜虫、地下害虫、粉虱、卷叶蛾、金纹细蛾、棉铃虫、红铃虫、叶蝉、蓟马或跳甲等常见害虫的防效均在97%以上，优于单剂防效，增效作用明显。